罗慧娟中学时期就读于德贞女子中学。曾参与香港教育电视（ETV）演出，1987年曾参加《香港小姐竞选》兼进入了复选，但突然被当时任职的公司调派出外公干，因缺席自动放弃了参选机会。后因其兄为前无线电视艺员罗伟平，而在廖安丽介绍之下，击败20多个对手加入演艺圈。其**部参与演出的作品为书剑恩仇录霍青桐一角。及后，参与《飞跃云裳》演出。后来更演出多部电视剧、电影，早期最多与刘青云合作。
1989年，罗在拍摄《盖世豪侠》期间，与周星驰擦出爱火，后来男方在拍摄电影《逃学威龙2》认识了朱茵，罗慧娟黯然退出，分手收场。罗慧娟一直拒谈有关周星驰的一段情，至后来回忆与周星驰交往三年的时间，对周刊表示，“我死都不会承认与他交往过。”她说，自己也不知道这三年是怎么过的，或许三年是一个容忍的极限期吧。她坦言最痛苦是要讲大话，面对记者不能讲真话。她不明白自己的痴心，但换来是被对方当她痴线（神经病）。不过，外界则把分手原因指向周星驰母亲凌宝儿偏爱朱茵、对罗慧娟始终存有意见才导致恋情破局。此后曾与联袂主演《新天仙配》的台湾当红男星李志奇相恋，但因两人经常分隔两地，恋情未能进一步发展下告终。
1990年，在电视剧《人在边缘》中饰演刘静宜。
1992年，在电视剧《金蛇郎君》中饰演月半弯。
1995年，在电视剧《新包青天u2022鬼面人》中饰演阮柔。
2006年，在电视剧《女人唔易做》中饰演�P宝婷。
主要作品 其它剧目黄飞鸿-八大天王（台湾）合作演员：郑则士、赵文卓、邵美
琪
末代皇孙（台湾）合作演员：黄日华、周海媚
缘来是你（女人的故事）
1997年：
《新天仙配》
1996年：
《千秋家国梦》
主持节目罗慧娟1996年加盟凤凰卫视，与窦文涛、许戈辉、张铁林等一起主持《相聚
凤凰台》节目，并于每周日晚上与张铁林一起主持《相聚凤凰台》之《电影世界》。
快乐行、特写青春、寰宇风情、十点半讲情港趣、欢乐今宵、战剧群星会、第32届金马奖颁奖典礼、96年香港烟火贺新春、第15届香港电影金奖颁奖典礼、开心见诚、天赐良源、防患未炎、香港有着数、智趣相投：我创我传奇、香港名牌......（约18部）
电台主持新城如此多FRIEND、娱乐满天星、车迷突攻队
广播剧作品铁蝴蝶
舞台剧作品小姐有约、吾妻正斗
个人生活有段时间，罗慧娟成了港台媒体*炒的对象，一是她跟周星驰的恋情告一段落，二是她在香港回归后第二天签约台湾经济公司，成为回归后**个签约异地的香港艺人。她自己也没想到，《新天仙配》竟把她和台湾当红小生李志奇拉到一起，说不清到底是感情的力量还是这个浪漫爱情故事的牵引，戏拍完了，两个人似乎都找到了心中最美的真情，成了恋人。
李志奇说，演董永和他以往的戏路有很大不同，他从没演过如此文静正直的角色，加上一开口就子曰诗云，之乎者也，很费脑筋。
与罗慧娟的恋情，李志奇认为是缘分，也许是七仙女和董永真的感动了他们，对忙碌而焦躁的现代人来说，“天仙配”中那种诗意浪漫的生活已很遥远，也许李志奇和罗慧娟在用心体会董永和七仙女的忠贞不渝时，突然感受到了不为金钱名利所左右的纯真。
2008年8月12日,41岁的罗慧娟与比她年长近二十年，拍拖十年的新加坡籍从事金融业的男友刘志敏喜结良缘。一对新人中午先在中环的圣约翰教堂举行婚礼，艺人邓萃雯、张卫健、陈法蓉、陈志云、小金子、杨宝玲夫妇及廖安丽夫妇等参加婚礼。
被曝癌症
罗慧娟被指2010年患上第三期癌症，并在好友邓萃雯陪伴下看医生。知情者称她去年发现自己患癌，但所患是肺癌还是鼻咽癌，却未能确诊，但经过大半年密集式的化疗医治，据悉其病情已得到控制，现正处于康复期。
罗慧娟在被指患上胰脏癌后，屡传病情反复。2012年6月，更有指她在新加坡病情告急，癌症扩散，传闻甚嚣尘上，令人担心。有指她的丈夫刘志敏为让她专心养病，安排她赴新加坡寻求医治方法。有关她的病情众说纷纭，当中有说她的亲友已赶赴当地替她打气。罗慧娟前日终于亲自回应病危传闻，她透过短信报平安，她说：“我尚健在，多谢关心！我需要静心养息啊！娟。”据悉，罗慧娟现已放弃任何电疗、化疗，在新加坡医院静养，丈夫刘志敏伴在身旁。
人物逝世香港艺人罗慧娟2012年6月29日在新加坡家中因胰脏癌病逝，终年45岁，其继子刘镇洪证实死讯。她曾与周星驰有过3年恋情。
一直乐观对抗癌魔的罗慧娟，与癌魔战斗接近两年，近期病情急转直下，于12年6月29日在新加坡家中病逝，终年45岁。罗慧娟生前凭信仰给她的乐观意志，一直面对化疗的痛苦，她还做好心理准备，对朋友表示将来大家在天国重聚，她近期已放弃治疗回家。6月28日，她在弥留之时，夫婿刘志敏及两名继子刘镇洪与刘镇荣，牧师及至亲紧紧伴随下，结束短暂的一生，并于7月4日在新加坡举殡。
7月12日在香港办追思会
6月30日，新加坡传来罗慧娟病逝消息，后来由她的继长子刘镇洪证实了继母罗慧娟的死讯；他语调哀伤地透露家人目前正在处理丧礼，但在父亲指示下不愿透露详情，并呼吁亲友留意讣闻。据了解，罗慧娟的丧礼将于7月4日在当地举行，第二天的遗体将运往深圳大鹏湾安葬，并于7月12日在香港举行追思仪式，让更多朋友能送罗慧娟最后一程。
2月与至亲好友“告别”
罗慧娟的好朋友们得悉她的情况不妙，6月29日与6月30日都纷纷前往都赶着见她最后一面，当中包括挚友邓萃雯、陈法蓉、黎美娴、陈敏儿等。大家虽然有心理准备，却对突然接到噩耗觉得哀痛。不过有消息指，其实今年2月娟妹已在香港为自己办了一个“告别会”，只有20多名至亲好友在场，当中好友都是她的“艺人之家”朋友，她当时已与大家交代自己身后事，还表示自己感恩随时蒙主宠召，她会等待这一天来临，同时和好友将来会在天国重聚。
婚后两年患胰脏癌
罗慧娟的45岁人生旅程之中，虽然短暂，令人感叹红颜命薄，不过她也活得精彩，无论在演艺生涯与感情生活都有起落。笃信**教的她，没有自怨自艾，她一直乐观地面对自己人生，在她人生最后的阶段，上天让她遇上了比她年长16年的刘志敏，两人相识10年，刘志敏在一对儿子鼓励下向她求婚，并于2008年8月结婚，可惜婚后两年(2010年)后却发现患上胰脏癌，人生路走得坎坷，却没有消磨意志。再加上，夫婿刘志敏对她一直不离不弃、无微照顾，在最后的时光都由夫婿、家人及两名继子紧紧伴随，她与两继子相处一直非常愉快，甚至二子刘镇荣得悉继母病情转危，为让她见到自己结婚大喜日子，所以提早于今年4月在香港结婚及摆酒，也有指这样做是想为继母冲喜。
自认最幸福的女人
两年前，身为继母的罗慧娟透露长子刘镇洪在新加坡参加《花样型男》选秀骚节目，罗慧娟也有出席打气，还为对方觉得骄傲，她称赞大儿子比老公更贴心，也是她最好的听众，她当时表示有这两个儿子及老公在身边，觉得自己是最幸福的女人。
一生被病魔煎熬
罗慧娟一生最难挡就是病魔煎熬，她于1999年前往巴布亚新畿内亚潜水遇意外，耳膜严重受损引致右耳失聪，还因此而淡出娱乐圈。 直至2005年她还患上抑郁症，于2007年瘦到皮包骨，每次吃东西就想吐，后来经牧师开解才逐渐康复。直到2008年与刘志敏结婚，可惜两年后患上胰脏癌，刘志敏花了不少金钱与心机为太太治病，依然挽救不了太太的生命。