徐熙娴是徐熙媛（大S）与徐熙娣（小S）的姐姐，出生于1974年。台北大三元餐厅，低调宴客，婚礼简单隆重，只有亲友参加，虽爱情长跑多年，但紧接在小S后，令人惊讶。是因为徐熙娴不擅长演艺，所以才没参加大小S组合。
,他人评价大S说：“我大姐比我大两岁，个性就像14岁小女孩，非常单纯和内向，非常怕黑。如今早已结婚生子，她的老公从事服饰业。她喜欢在家里面和狗玩，每天不用工作，看我们的节目。她是那种走在路上看到人家说大S和小S的是非，就会跑回家气哭的人。”
记得小S在康熙说过，她和姐姐逛街, 让她姐姐跟紧一点，说她姐姐的路人脸一不留神就会找不到了。
家庭状况徐熙娴：家中排行老大。
1、老公：绰号芭乐（服饰业）
2、妈妈：黄春梅（绰号：小梅）
3、妹妹：徐熙媛（大S）家中排行老二。
4、妹妹：徐熙娣（小S）家中排行老三。
婚礼规模台北大三元餐厅，低调宴客，婚礼简单隆重，只有亲友参加，虽爱情长跑多年，但紧接在小S后，令人惊讶。
至于为什么当初的大小S组合中没有徐熙娴？
是因为徐熙娴不擅长演艺，所以才没参加大小S组合。