1991年进入台湾电视台(TTV)并主持《天生一对》栏目。
1992年,陈孝萱与谢祖武,蓝心湄,李亚明共同出演由台视摄制的爱情古装剧《英雄少年》,在剧中饰演珍珠。
1993年,拍摄电视剧《聊斋》系列,饰演莲香公主。
1994年,陈孝萱与马景涛、叶童、周海媚联袂主演了根据金庸同名小说改编的古装武侠剧《倚天屠龙记》,并凭借在剧中饰演的聪明伶俐善解人意的小昭一角受到内地观众的关注。
1996年,参演由吕良伟、陈红、胡兵主演的时装**动作剧《纽约风*》,在剧中饰演古玉茹。同年,与陈勋奇、刘锡明、周海媚主演由上海文化发展总公司出品的旧上海言情剧《上海探戈》(又名《风*上海滩》),在剧中饰演萧美云。
1997年,主演由张泽鸣执导的电影《月满英伦》,在剧中饰演蓝蓝。同年,与吕良伟搭档主演郭锦恩执导的电影《迷失森林》。
2002年,出演由赵文卓、关咏荷、吕良伟等联袂主演的古装武侠剧《书剑恩仇录》,在剧中饰演红花会十一当家鸳鸯刀骆冰。2003年,陈孝萱与董璇、孙耀威、乔振宇联袂主演古装神话武侠剧《雪花女神龙》,在剧中饰演欧阳盈盈。
2004年,主演由杭州金视传媒有限公司出品的都市情感剧《天若有情》,在剧中饰演周大山妻子王琪。
2006年,陈孝萱参与台湾中视综艺节目《欢喜玉玲龙》录制。
2007年,陈孝萱主持台湾****台节目《开运鉴定团》。 同年,陈孝萱参加录制台湾华视综艺节目《快乐星期天》。
2008年,出演由柯翰辰执导的校园武侠剧《黑糖群侠传》,在剧中饰演福利社的老板娘金镶玉。同年,陈孝萱与贾永婕参与台湾中天节目《沈春华LifeShow》录制。
2009年,陈孝萱凭借电影《试管神仙》获得第44届台湾金钟奖迷你剧集女主角奖。2010年,出演江丰宏执导的爱情电影《初恋风*》,在剧中饰演庄凯恩母亲惠雯。
2012年,陈孝萱与郑少秋、杨钰莹、任贤齐等参加东方卫视综艺节目《舞林大会》第五期节目录制。
2014年,与安以轩、贺军翔、付辛博共同出演由浙江华策**股份有限公司、多曼尼制作有限公司及GTV八大电视台联合出品的青春浪漫爱情偶像剧《真爱遇到他》,在剧中饰演范母林熙蕾。
2015年,加盟李运杰执导的动作电影《角头》,在剧中饰演凤姐。
主要作品 个人生活陈孝萱曾有两段婚姻。1996年和黄文豪结婚,1997年离婚。
2001年陈孝萱与制作人詹仁雄公开交往,2005年两人结婚,2007年离婚。与詹仁雄育有一子。
社会活动 公益活动2007年9月1日,陈孝萱与徐熙媛、贾永婕及王宏恩共同主持 由台湾网络发起的“爱心义卖”活动。
2008年7月10日,陈孝萱与翁虹、徐熙媛(小S)、陶晶莹、蒋雯丽、马艳丽、羽西、林燕妮、吴君如、袁咏仪等参与由重庆五洲女子医院与重庆市红十字会、重庆市心理学学会、时尚传媒集团联合主办的“五洲有爱,爱心妈妈献爱行动”。
2009年4月22日,陈孝萱参加在台北动物园举行的公益活动。
社会职务2006年6月18日,陈孝萱担任育幼机构关怀协会公益大使。
2007年7月24日,陈孝萱担任荷兰银行2007“小艺术家圆梦计划”圆梦大使。
人物**2016年2月5日,台湾女演员孟庭丽因脑干功能严重衰竭后在当天宣告死亡,享年50岁。
2016年2月22日下午,台北第二殡仪馆举行孟庭丽追思告别会,现场已有非常多亲友到场,邓安宁、江宏恩、小马、葛蕾、陈孝萱、林炜等都来送好友最后一程。