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2002年出演首部电视剧《刑警的故事》从而正式进入演艺圈。

2003年在都市情感剧《居家男人》中饰演大李一角。

2004年在李少红执导的电影《人在北京》中担纲男一号?；同年与黄渤、陶泽如、孙松、马少华、高秀敏联袂出演都市励志剧《生存之民工》，在剧中饰演性情冷僻极具正义感的民工杨志刚?。

2005年出演陈坤、郭羡妮、刘松仁、马德钟主演的古装剧《争霸传奇》，在剧中饰演封伍。

2006年在都市情感剧《谁与争锋》中饰演卢军；同年在电影《一座城市和两个女孩》担纲男一号”阿青“。

2007年主演改编自英国文学《呼啸山庄》的民国情感剧《明日已太远》，在剧中饰演男一号卫天熙?；同年在刑侦悬疑剧《水中花》中饰演王志强。

2008年与丁勇岱、徐雅祺、王姬主演都市情感剧《爱的方式》，在剧中饰演少霞的恋人李潇?；在孙红雷主演的谍战剧《潜伏》中饰演潇洒而儒雅的**廖三民?。

2009年在传奇励志剧《*世玉缘》中饰演出身卑微但却心怀坦荡的奴仆梁忠?；同年在悬疑侦探剧《大侦探》中担纲男主角?。

2010年主演29集国际密战传奇剧《马迭尔旅馆的*声》，在剧中饰演大反角――叛徒江彬?；同年在管虎执导的抗日剧《女子军魂》中饰演军需处处长涂红旗一角?。

2011年与由高虎、宁静联袂主演近代剧《四川往事之有多少爱可以重来》，在剧中饰演四川一户盐井巨商的养子孟天慕?；同年在长篇历史连续剧《大秦帝国之崛起》中饰演战国奇人苏秦一角?。

2012年与金莎、苏青、刘子豪主演近代情感剧《那是一个春天》，在剧中饰演男主角李创?。

2013年主演的电视剧《生存之民工》在时隔八年后更名为《春天里》并上星在山东卫视首播?。

2014年，主演电影《荒村怨灵》，饰演主人公 吴振堂。

2015年，11月和胡歌孙红雷张嘉译加盟姜伟执导的职场商战剧《猎场》；同年惊悚电影《荒村怨灵》12月11日上映，王小毅饰演主人公吴振堂??。

2016年，凭借主演电影《野长城》，获得美国旧金山国际新概念电影节最佳男主角奖；同年自编自导自演电影《五天六夜》拍摄中。

2017年，主演由顾伟导演的电影《二月泉》。

2018年9月在由欧阳奋强监制、梅子导演的电影《情圣曹雪芹》中饰演曹雪芹。

2020年11月6日，参演的电视剧《隐秘而伟大》定档在CCTV-8播出，在剧中饰演王科达。

2014年宁静参加娱乐访谈类节目《超级访问》，并在节目中承认与王小毅之间的姐弟恋。

娄亚江（《潜伏》副导演）

王毅是个很安静的演员，在《潜伏》里虽然他只有四集的戏，但因为统筹时间的缘故，他前后在剧组待了一个半月。当时剧组住宿排不开了，王毅单独被安排在了一个离我们很远的宾馆，有他戏份的时候再派车去接。经常一忙我就把他给忘了，他也不着急，就一个人呆在屋里看书，非常内向。

李晓燕（《潜伏》副导演）

当初邀请王毅演这部戏的电话就是我打的，一开始他不想来，我说你来了绝不后悔，果然来了之后他就谢我了。他有时候给人感觉有点闷，如果大家一起聚会，他能拿一瓶矿泉水陪着从头做到尾巴。因为他不喝酒，所以就安安静**在一边。但只要谈论起国家**，他立刻就慷慨激昂起来，变了人似的。

付炜（《潜伏》执行导演）。

王毅其实也有活泼的时候，演完了也跟大家一起开玩笑傻乐。但只要下场有戏，他肯定就不参与集体活动，最常见的就是搬张椅子晒太阳，其实是独自在酝酿情绪呢。

沈傲君（饰演左蓝）。

提起王毅，**印象就是很阳光帅气。因为在剧组里彼此没有对手戏，印象也就停留在数面之缘以及剧组宣传时。他是个做事非常认真的人，在剧组的时候常常一场戏一等就是四五天也无所谓。大概因为习惯沉默所以比较细心，廖三民最后那场牺牲戏，他对笑容的把握非常到位。

才云（摄影师）

评价王毅就俩字儿：执着！常听说他拍广告时导演都过了，他非要重拍。我有次拍一恋爱短片，情节就是他躲树后偷看心爱的女孩儿，王毅演时自己琢磨着加戏，掏一小镜子，用矿泉水捋捋头发什么的，是个很有想法的演员。