保罗一世即位后的所作所为以全面维持专制权力为目标。他被认为有精神疾病,自认是救世主的化身,希望重新统一天主教和东正教,并为此在圣彼得堡建设了与罗马圣彼得大教堂相似的喀山大教堂。
保罗一世对法国大革命表现了极度的*惧。1798年参加反法大同盟,派遣苏沃洛夫远征瑞士和意大利。当拿破仑登台之后,又对拿破仑表示信服,企图与英国断交,遭到与英国有往来的贵族、商人的反对。1801年在圣彼得堡的工程师棱堡内被人用枕头闷死。一些历史学家认为,策划这次**的的凶手很可能是他儿子亚历山大。
保罗一世先后娶过两位皇后。**位是黑森-达姆施塔特公主威廉明娜·路易莎(娜塔莉·阿列克谢耶芙娜),死于难产;第二位皇后是符腾堡王国公主索非亚·多萝西娅·奥古斯塔·路易莎(玛丽亚·费奥多萝芙娜),有10个孩子,其中4个是儿子,包括后来的亚历山大一世和尼古拉一世。